朝鲜正祖时期，没落的贵族之女金允熙（朴敏英 饰）为维持生计，女扮男装写文为生。为避免被嫁人偿债的厄运，允熙铤而走险替人科考，阴差阳错与左相之子“佳郎”李先埈（朴有天 饰）结下梁子，后在其暗助下以病弱的弟弟允植之名御赐入选成均馆。忧喜交加的允熙每日在馆内谨言慎行，其出众的才华渐如珍珠光泽般展露，却也招致掌议夏仁秀一派的嫉恨，时常身陷危机。但允熙每每化险为夷，不仅赢得“大物”之名，更与欢喜冤家佳郎、“桀骜”文在信（刘亚仁 饰）、“女林”具龙河（宋仲基 饰）组成了意气相投的耀目四人组。
馆内学子生涯风波不断，馆外政治时局也已是风云暗涌。蒙面侠客“红壁书”势要揭露朝政丑闻，而他所苦苦找寻的《金藤之词》竟牵涉了一个与允熙身世有关的惊天秘密……
本剧改编自韩国作家郑恩阙的小说《成均馆罗曼史》。